جستجو در تالارهای گفتگو

پلاروگرافی جزء يكي از روشهای الكتروشيمي است كه در آنها با ايجاد پتانسيل بين يك الكترود شناساگر كوچك ( قابل پلاريزه ) و يك الكترود مرجع ( غيرقابل پلاريزه ) شدت جريان حاصله اندازه گيری می شود .در حالتی كه الكترود شناساگر يك الكترود قطره ای جيوه (Dropping Mercury Electrod ) باشد روش را پلاروگرافی و نمودار شدت جريان – پتانسيل حاصل را پلاروگرام مي گوييم . الكترود قطره اي جيوه شامل يك لوله مويين شيشه ای بوده كه با مخزن جيوه ارتباط دارد و قطره هاي جيوه بر اثر نيروی گرانش با سرعتی ثابت از نوك لوله شيشه ای به داخل محلول ميچكد،چنانچه لوله موئين شيشه ای كاملا" عمودی قرار داده شود سرعت چكيدن قطره جيوه ثابت خواهد بود . يكی از عواملی كه موجب مي شود يك گونه آناليت بتواند در يك محلول جابجا شود انتقال جرم ميباشد.انتقال جرم به سه طريق امكان پذير است : I. جابجايی (Convection ) 1. مهاجرت 2. همرفت گرمايي II. جاذبه و دافعه الكتروستاتيك III. نفوذ (Diffusion ) در روش پلاروگرافي سعي مي شود انتقال جرم از طريق جابجايي و جاذبه و دافعه الكتروستاتيك حذف شود زيرا پديده نفوذ تنها عاملي است كه با غلظت رابطه مستقيم دارد . بنابراين پديده جابجايي را با ثابت نگاه داشتن دما و ساكن نگاه داشتن محلول ميتوان حذف نمود ولي جاذبه و دافعه الكتروستاتيكي با افزايش يك الكتروليت بي اثر به مقدار زياد به محلول قابل حذف مي باشد اين الكتروليت ، الكتروليت حامل( (Supporting Electrolyte مي باشد . بنابراين در روش پلاروگرافي انتقال جرم فقط از طريق پديده نفوذ صورت مي گيرد . در پلاروگرافي id=il-iR مي باشد كه طبق رابطه : id : جريان نفوذ وقتي پتانسيل كاتد (الكترود DME) به پتانسيل لازم براي كاهش يون مورد نظر برسد جريان به سرعت افزايش مي يابد در ابتداي الكتروليز در اطراف كاتد به سرعت كم مي شود و به علت اختلاف غلظت انتقال يونها از بقيه محلول به سطح كاتد فقط در اثر پديده نفوذ صورت مي گيرد كه به جريان مربوطه ، جريان نفوذ مي گويند . il : جريان حد با افزايش ولتاژ و پيشرفت عمل الكتروليز،غلظت يونها در سطح الكترود به صفر ميرسد و جريان نفوذ متناسب با غلظت مي شود . در اين صورت كل شدت جرياني كه از دستگاه عبور مي كند جريان حد ناميده ميشود كه در اين ناحيه جريان ثابت و مستقل از پتانسيل اعمال شده مي باشد . iR : جريان باقيمانده اگر پتانسيلي كه براي الكتروليز يك يون كاهش يافته بكار مي رود به تدريج افزايش يابد تا به پتانسيل مطلوب براي تجزيه يون مورد نظر يرسد شدت جريان بسيار كم خواهد شد اين جريان را جريان باقي مانده مي گويند كه در اثر كاهش مقادير جزيي از ناخالصي در الكتروليت ايجاد مي شود . در اين روش براي آناليز كمي از جريان نفوذ به دليل اينكه با غلظت ارتباط مستقيم دارد و از پتانسيل نيم موج ( پتانسيل مربوط به نصف جريان نفوذ ) براي آناليز كمي استفاده مي شود .